随着水环境管控要求的不断提升,重点排污企业的废水排放口、城镇污水处理厂进出水口、国控省控水质监测断面都陆续安装了水质在线监测设备,能够24小时连续监测水质的各项指标变化,其中COD作为有机污染的核心指标,是每个监测站点都必须配置的监测项目。和实验室手工检测需要人工完成消解、滴定不同,在线COD监测设备需要自动完成水样采集、试剂添加、高温消解、比色检测、数据上传的全流程,而cod自动消解仪就是在线COD监测设备中承担水样高温消解功能的核心单元,它的运行稳定性直接影响到在线监测数据的准确性和可靠性。
污染源排放的废水成分复杂,不同行业排放的废水水质差异很大,化工、印染、制药、食品加工等行业的废水中,不仅含有多种有机物,还可能含有悬浮物、重金属、盐分等杂质,而且水质浓度波动大,这就对cod自动消解仪的性能提出了很高的要求。它需要能够适应不同水质的水样,自动完成精准的试剂添加,在设定的温度和时间下完成水样的氧化消解,同时还要能够耐受长期连续运行的工作强度,尽量减少故障次数,降低维护工作量。
在线监测场景中使用的cod自动消解仪,结构和实验室的手动消解设备有很大区别,它通常是一个集成化的密闭单元,主要由加热模块、消解管、试剂定量加注模块、温控模块、进出液管路组成。工作时,系统先抽取定量的待测水样进入消解管,然后按照预设的程序依次定量加入重铬酸钾氧化剂、硫酸-硫酸银催化剂、硫酸汞掩蔽剂,之后将消解管密封,加热模块将消解管内的溶液加热到设定的消解温度,通常是165摄氏度左右,在密闭环境下保持一定的消解时间,让水样中的有机物被重铬酸钾充分氧化,消解完成之后,等溶液冷却到合适温度,再将消解后的溶液输送到检测单元进行比色,根据溶液的吸光度计算出COD浓度,之后排出废液,清洗消解管和管路,等待下一次检测。
相比实验室敞口回流的消解方式,在线cod自动消解仪大多采用密闭高温高压的消解方式,消解温度更高,所以需要的消解时间更短,通常只需要15到20分钟就能完成一次消解,能够满足每小时或者每两小时检测一次的在线监测需求,不需要像实验室方法那样回流两个小时。而且整个消解过程在密闭的管路内完成,试剂不会挥发,也不会受到外界环境的污染,检测结果的稳定性更好。同时,整个加试剂、加热、冷却、排液的过程全部由程序自动控制,不需要人工操作,能够实现长期无人值守运行,适合野外或者户外的监测站点使用。
在污水处理厂的进出水口监测场景中,进水的COD浓度波动大,还含有大量的悬浮物、污泥残渣,cod自动消解仪需要先配合水样预处理单元,对进水水样进行过滤,去除大颗粒的悬浮物,避免大颗粒杂质堵塞管路或者影响消解效果。因为污水处理厂的监测数据是工艺调整和排污申报的重要依据,要求cod自动消解仪必须保持稳定运行,数据不能出现大的偏差,所以设备通常会设置定期自动校准、空白测试的功能,每隔一段时间就用蒸馏水做空白消解,用标准溶液做一次量程校准,修正检测漂移,保证数据的准确性。很多污水处理厂会安排专门的运维人员,每周对设备进行一次巡检,检查试剂余量、管路是否堵塞、消解温度是否正常,保证设备稳定运行。
在工业企业的废水排放口,尤其是化工、制药、印染这类行业,废水成分复杂,往往含有高浓度的盐分、挥发性有机物或者重金属离子,这些成分可能会对消解过程产生干扰,也容易腐蚀设备的管路和消解管。针对这类场景的cod自动消解仪,通常会采用更耐腐蚀的材质制作消解管和管路,比如采用聚四氟乙烯或者硼硅玻璃材质的消解管,能够耐受强酸和高温的腐蚀;在试剂配方上也会调整掩蔽剂的浓度,消除氯离子等杂质的干扰;部分设备还会增加水样稀释功能,当检测到水样浓度超过量程时,自动对水样进行定量稀释之后再消解检测,避免高浓度水样污染设备,扩大检测范围。
在河流、湖泊的水质监测断面,cod自动消解仪通常安装在岸边的水质自动监测站内,这类站点往往远离市区,运维人员巡检间隔比较长,有时候半个月甚至一个月才巡检一次,这就要求cod自动消解仪具备更高的稳定性,故障率低,而且能够自动判断运行状态,当出现试剂不足、温度异常、管路堵塞等故障时,能够自动发出报警信号,上传到运维平台,提醒运维人员及时处理。为了适应户外站点的环境,这类设备的加热模块通常具备温度补偿功能,在冬天低温环境下也能快速升温到设定温度,不会因为环境温度低影响消解效果;设备的管路还会配备保温和加热装置,避免冬天低温导致管路内的液体结冰,损坏管路和阀体。
虽然cod自动消解仪的自动化程度很高,但在长期运行过程中,还是会出现一些常见的问题,需要运维人员在日常巡检中及时发现和处理,保证设备正常运行。最常见的问题就是管路堵塞,因为废水水样中含有不少悬浮物、泥沙、纤维类杂质,即使经过预处理,还是会有细小的杂质进入管路和消解管,长期积累之后就可能导致阀门堵塞、管路不通,出现进样不准、无法加试剂或者无法排废液的问题。针对这个问题,运维人员需要定期对进样管路、消解管进行清洗,根据水样的清洁程度,每周或者每两周用稀酸或者清洗液清洗一次管路和消解管,去除附着在管壁上的杂质和沉淀物,避免长期积累造成堵塞。如果发现进样过滤头被大颗粒杂质堵住,要及时清理或者更换过滤头,保证水样能够顺畅抽取。 第二个常见问题是消解温度不准,消解温度是影响氧化效率的关键因素,如果加热模块老化,或者温度传感器出现漂移,导致实际消解温度低于设定值,水样中的有机物无法充分氧化,检测出来的COD数值就会比实际值偏低,无法反映真实的水质情况。所以每次巡检的时候,运维人员都要检查设备记录的消解温度是否稳定在设定范围内,定期用外接的温度传感器校准消解温度,发现温度偏差过大时,及时调整温控参数或者更换加热模块、温度传感器,保证消解温度符合要求。如果发现加热速度明显变慢,或者长时间达不到设定温度,要检查加热模块是否损坏,供电电压是否正常,及时排除故障。
试剂问题也是影响设备运行的重要因素,在线cod自动消解仪需要用到强酸、强氧化剂类的试剂,这些试剂都有一定的保质期,尤其是硫酸-硫酸银溶液、重铬酸钾溶液,如果存放时间过长,浓度发生变化,就会影响氧化效果,导致检测结果出现偏差。运维人员需要定期检查试剂的余量,及时更换新的试剂,更换试剂的时候要注意不要让试剂洒到电路板或者设备外壳上,避免腐蚀设备;更换完试剂之后,要做几次空白测试和标样核查,确认试剂没有问题之后,再让设备进入正常测量状态,避免因为试剂变质导致数据异常。还有要注意废液的收集,消解之后产生的废液中含有重金属铬、银和强酸,不能直接排放,要收集到专门的废液桶中,定期交由有资质的单位处理,避免造成二次污染。
消解管的维护也很重要,长期使用之后,消解管内壁可能会附着一些沉淀物或者水垢,影响加热效率,也可能导致交叉污染。定期清洗消解管的时候,要注意不要用坚硬的物体刮擦管壁,避免刮花玻璃影响后续的比色检测,如果发现消解管出现裂纹、密封不好的情况,要及时更换新的消解管,避免消解过程中溶液泄漏,腐蚀加热模块。消解管的密封密封圈长期接触高温强酸,容易出现老化变形,导致密闭性下降,消解温度上不去,也要定期检查更换密封圈,保证消解管的密封性能。
另外,不同品牌和型号的cod自动消解仪,结构和程序设置会有一定差异,运维人员要熟悉自己负责设备的工作原理和维护流程,按照设备说明书的要求定期进行维护保养,不要随意更改设备的消解温度、消解时间、试剂用量等参数,如果需要调整参数,要先做标样验证,确认参数调整之后检测结果准确,再正式投入使用。每次维护完设备之后,都要用已知浓度的标准样品进行一次比对测试,检测结果在误差允许范围内之后,才能让设备恢复正常运行,保证上传的监测数据准确可靠。
作为在线COD监测系统的核心单元,cod自动消解仪的稳定运行是监测数据准确的基础,只有做好日常的运维管理,及时排查和处理故障,才能让设备在各种复杂的水质和环境条件下稳定工作,为环境管理部门提供准确、连续的水质监测数据,帮助环保部门及时掌握污染源排放情况和水质变化趋势,为水环境管理和污染减排工作提供有力的数据支撑。